硫屬化合物體系是無機紅外非線性光學(NLO)晶體材料的研究熱點。在國家自然科學基金創新群隊、重大研究計劃培育項目和中科院重要方向項目等支持下,福建物質結構研究所中科院光電材料化學與物理重點實驗室陳玲研究員領導的課題組合成了新穎結構的稀土鎵銻硫四元化合物Ln4GaSbS9 (Ln = Pr, Nd, Sm, Gd–Ho),其中Sm4GaSbS9化合物的粉末倍頻效應在2.05μm激光下達到了商用紅外NLO材料AgGaS2的3.8倍,是目前在該激光波長下所報道的硫化物體系中最大值。
化合物中Sb3+離子的活化孤對電子效應是由Sb–S的成鍵作用引起,GaS4結構單元幾何畸變很小,其不對稱結構單元為在晶體中同向排列的(Sb2S5)單元。通過“電子定域函數”等高面的理論計算和分析,研究發現Sb2S5結構單元周圍有明顯的不對稱電子等高面。相關研究成果發表在《美國化學會志》(J. Am. Chem. Soc., 2011,133,4617–4624)上。
此外,近年來該課題組圍繞“設計合成具有非中心對稱結構的化合物”這一挑戰性的課題,還發現了不對稱的“蹺蹺板式SbQ4結構單元”(Inorg. Chem.,2009, 48, 11518–11524)和“SbS5四方錐結構單元”(Inorg. Chem.,2010 49, 5811–5817)等新型非心結構單元。如何通過這些新型不對稱結構單元的非心排列構筑新穎二階NLO化合物是該課題的主要目標,相關研究正在開展中
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